Nouvelle synthèse asymétrique d'"alpha"-aminoacides via leurs cétènes

par Nathalie Mai

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, industrielle

Sous la direction de Jacques Daunis.

Soutenue en 1997

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    L'objectif de ce travail etait de developper un nouveau procede de deracemisation permettant d'obtenir des aminoacides optiquement actifs. Nous avons etudier la reaction d'addition stereoselective basocatalysee d'un alcool chiral en l'occurrence la (r)-pantolactone sur differents aminocetenes correctement proteges prepares in situ a partir des chlorures d'acide racemiques correspondants. Nous avons mis en evidence l'importance des conditions experimentales en soulignant plus particulierement le role essentiel de l'amine tertiaire et de la nature du substituant de l'aminoacide utilise sur la stereoselectivite de ce type de reaction. Afin de traduire ces resultats, nous proposons un mecanisme simplifie dont l'etape cle repose sur la formation intermediaire de deux zwitterions isomeres de structures e et z sur lesquels s'additionne la (r)-pantolactone. Les esters pantolactoniques n-proteges obtenus peuvent conduire facilement aux -aminoacides ou aux -aminoalcools optiquement actifs correspondants par simple hydrolyse acide ou par reduction par action du borohydrure de sodium. L'application de cette methode au cas des -aminoacides semble prometteuse puisque les premiers essais permettent d'obtenir des aminoesters avec des exces diastereoisomeriques atteignant 60%. Nous avons montre egalement que l'addition d'un aminoester chiral sur un aminocetene correctement protege conduisait aux dipeptides avec une bonne stereoselectivite. Enfin, dans le but de simplifier la methodologie nous avons ebauche la synthese d'inducteurs chiraux, analogues de la pantolactone, susceptibles d'etre ancres sur un polymere.

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Informations

  • Détails : viii, 215 p
  • Annexes : Bibliogr.: p. 208-215

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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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  • Cote : TS 97.MON-148
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