Synthèse de tétrathiafulvalènes polychalcogènes et/ou fonctionnalisées : préparation et étude de leurs complexes, sels, films et intercalats comme matériaux conducteurs

par Laurent Binet

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Marc Fabre.

Soutenue en 1997

à Montpellier 2 .


  • Résumé

    Apres avoir presente les criteres d'ordre electronique et structural qui favorisent l'obtention de materiaux conducteurs, nous decrivons la synthese de tetrathiafulvalenes (rrf) dissymetriques polychalcogenes et/ou fonctionnalises par des groupements alcool ou amine primaires. Ces composes pourraient favoriser des assemblages moleculaires bidimensionnels dans les materiaux resultants. La strategie de synthese est basee sur la deprotection et l'alkylation de ttf dichalcogenolates proteges par le groupe cyanoethyle. La preparation des precurseurs cyanoethylchalcogenottf dissymetriques par couplage croise de chalcogenones dans le phosphite de triethyle ou par reaction de type wittig a ete developpee et optimisee. Dix sept nouveaux derives ttf ont ainsi pu etre obtenus avec de bons rendements en general. Le caractere donneur pi de ces molecules a ete mis en evidence par voltammetrie cyclique. Ensuite, differents types de materiaux ont ete prepares a partir des nouveaux donneurs synthetises : complexes de transfert de charge avec le tcnq et sels d'ions radicaux sous forme de solides cristallins et d'intercalats dans les phosphates de zirconium dans le cas des aminottf. Leurs proprietes structurales, electroniques et leur conductivite electrique ont ete etudiees. Quelques-uns des materiaux sont conducteurs mais la plupart sont semi-conducteurs. Pour certains d'entre eux, on observe un caractere bidimensionnel impliquant un reseau de liaisons hydrogene.


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Informations

  • Détails : 191 p.
  • Annexes : Bibliogr. p. 185-191

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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 97.MON-124
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