Synthèse et hydrogénation catalytique chimio-, régio- et diastéréosélective d'alpha-dicétones

par Catherine Gertosio

Thèse de doctorat en Sciences. Catalyse

Sous la direction de Catherine Santini.

Soutenue en 1997

à Lyon 1 , dans le cadre de École Doctorale de Chimie (Lyon) .

Le jury était composé de Catherine Santini.


  • Résumé

    L'objectif de cette these est l'hydrogenation chimio-, regio- et diastereoselective d'alpha-dicetones endo- et exocycliques en serie steroidique. Peu d'exemples ont ete decrits dans la litterature. La reduction enzymatique peut apporter une solution ponctuelle a certains problemes, notamment dans le cas de la preparation de la trimegestone utilisee pour le traitement de la menopause. Cependant, la mise en application industrielle de cette voie pose certaines difficultes, en particulier les problemes de dilution. En raison de l'activite biologique de la trimegestone et de la complexite des analyses, nous avons, dans un premier temps, realise la synthese multi-stades de molecules modeles originales steroidiques ou non. Dans une deuxieme partie, nous avons prepare des catalyseurs monometalliques supportes sur silice, pt, rh, ru et pd, par les voies classiques d'echange ionique. Nous avons aussi realise la preparation des catalyseurs bimetalliques par greffage sur les monometalliques de tetraalkyletain par voie de chimie organometallique de surface. Les catalyseurs ont ete caracterises par analyse chimique, volumetrie d'adsorption d'hydrogene et par microscopie electronique. L'hydrogenation de l'ester de methyle de l'acide 5-3acetato-11, 12-dioxocholanique, alpha-dicetone endocyclique, a ete chimio-, regio- et diastereoselective a 100% avec tous les catalyseurs monometalliques. Le diastereoisomere obtenu a ete identifie par spectroscopie ir, rmn #1h, #1#3c et bidimensionnelle. Les selectivites de l'hydrogenation de la trimegestone varient avec la nature du catalyseur et du solvant et avec la temperature. Les resultats les plus proches de l'objectif fixe ont ete obtenus avec les catalyseurs ru/sio#2, pt/sio#2 et ptsn/sio#2. Les resultats catalytiques ont ete interpretes avec l'aide de la modelisation moleculaire. Notamment, dans le cas de la trimegestone, il est probable qu'une precoordination des doubles liaisons ethyleniques impose la stereochimie.


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (156 f.)
  • Annexes : Bibliogr. f. 152-156

Où se trouve cette thèse\u00a0?

  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.