Prédiction théorique de la structure électronique de molécules diatomiques comportant un alcalino-terreux

par Nabil Boutassetta

Thèse de doctorat en Sciences. Physique moléculaire

Sous la direction de Monique Aubert-Frécon.

Soutenue en 1997

à Lyon 1 .

Le président du jury était Monique Aubert-Frécon.


  • Résumé

    Les methodes ab initio de chimie quantique sont utilisees pour etudier la structure electronique de molecules diatomiques comprenant un atome alcalino-terreux ba ou sr (bana, bak, sr#2, srli). Les atomes sont decrits par des pseudopotentiels, le calcul hartree-fock scf est suivi d'une interaction de configurations ci avec l'algorithme cipsi. Les effets de correlation et de polarisation lies au cur sont introduits par un potentiel semi-empirique de polarisation de cur. Apres de premiers resultats theoriques et experimentaux sur bah et bali, nous avons predit les spectres des molecules isovalentes bana et bak non encore observees. Pour bak, nous avons calcule egalement les forces d'oscillateur et les moments dipolaires de transition. En comparant les resultats pour les molecules isovalentes bah, bali, bana et bak, on constate une nette diminution des frequences harmoniques #e et de l'energie de dissociation d#e de l'etat fondamental, qui tend de plus en plus vers un etat faiblement lie de type van der waals pour les alcalins lourds. Pour l'etude des composes de strontium, nous avons dispose de deux types de pseudopotentiels : a 10 electrons et a 2 electrons pour decrire l'atome. Nous avons choisi ce dernier pseudopotentiel car il permet une meilleure reproduction des spectres experimentaux de sr et sr#+, avec un ecart moyen de 120 cm#-#1 et 162 cm#-#1 respectivement. Nos resultats pour le dimere sr#2 se trouvent en excellent accord avec l'experience concernant les deux etats observes : x et a. Nous avons consacre une attention particuliere a l'etat excite b qui presente de tres forts croisements evites. Au vu de nos observations, nous proposons une assignation differente de celle de l'experience pour cet etat. Sous la sollicitation d'equipes experimentales, l'application de ces methodes a ete etendue a la molecule srli jamais etudiee auparavant, et sccl pour laquelle un nombre assez limite de resultats existait.


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (iv-150 p.)
  • Annexes : Bibliogr. pagination multiple [11] p.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Claude Bernard (Villeurbanne, Rhône). Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.