Controle de la stereochimie en serie acyclique application a la synthese de la zwittermycine a

par SYLVIE TCHERTCHI AN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Yannick Vallée.

Soutenue en 1997

à Grenoble 1 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    La zwittermycine a est un aminopolyol possedant d'importantes proprietes antibiotiques et antifongiques. Elle est composee d'une partie uree-amide derivee d'un aminoacide non naturel proteique, l'albizziine, et d'une partie diaminopentol. L'approche synthetique convergente envisagee utilise un synthon chiral commun derive de la l-serine, l'aldehyde de garner. Au cours de ce travail, nous avons realise la synthese des deux enantiomeres de la partie uree-amide sous une forme protegee. Dans un deuxieme temps, deux strategies pour la synthese de la partie diaminopentol ont ete mises en oeuvre. La premiere, mettant en jeu l'utilisation de derives enethiolates thiocarbonyles, conduit a des -hydroxydithioesters avec des selectivites seulement moyennes. Elle a toutefois permis de mettre au point une methode generale de synthese d'hydroxydithioacetals de cetene a partir d'aldehydes. La seconde strategie implique la creation stereocontrolee de trois centres asymetriques par des reactions d'allylmetallation, de dihydroxylation de sharpless et de condensation de 3-lithiopropiolates d'alkyle sur des nitrones. Une etude de la diastereoselectivite de cette derniere methodologie a ete menee avec diverses nitrones -chirales. Cette deuxieme approche nous a permis de realiser la synthese d'un intermediaire sous forme protegee, precurseur de la partie diaminopentol, avec un rendement global de 40% a partir de l'aldehyde de garner.


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Informations

  • Détails : 248 P.
  • Annexes : 188 REF.

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