Desordre moleculaire dans les composes d'inclusion du tano. Une approche par diffusion des rayons x et diffusion quasi elastique incoherente des neutrons

par JEROME COMBET

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Marc Bée.

Soutenue en 1997

à l'Université Joseph Fourier (Grenoble) .

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  • Résumé

    Le nitroxide c#9h#1#6no#2 (tano) forme des composes d'inclusion a canaux avec une grande variete de chaines lineaires (alcanes, monobromo alcanes. . . ). Les molecules de tano (reseau hote) s'organisent de facon a creer des canaux dans lesquels les molecules viennent s'inserer. A temperature ambiante, les molecules de tano et les chaines invitees sont dynamiquement desordonnees. Les cliches de diffraction de rayons x revelent la presence de plans diffus, perpendiculaires a l'axe b, caracteristiques de la nature des molecules incluses et typiques de la diffusion par des chaines de molecules non correlees. L'analyse du profil de diffusion met en evidence l'existence d'un ordre positionnel a courte distance le long des canaux. Les composes monobromes presentent de plus un ordre substitutionnel a courte portee. La projection de la structure parallelement a l'axe des canaux montre un desordre orientationnel des chaines autour de leur axe. Ce phenomene est egalement observe en diffusion quasi elastique incoherente des neutrons. Outre le desordre des molecules incluses, les molecules de tano peuvent adopter l'une ou l'autre des deux formes enantiomeres par inversion dynamique du cycle piperidinique. Chacun des groupements methyles effectue egalement des reorientations de 120 autour de leur position d'equilibre. Cette structure hautement desordonnee est marquee par l'apparition d'une ou deux transitions de phase selon la longueur des molecules incluses. Le mecanisme de transition est relie au blocage simultane des molecules de tano (inversion du cycle) et des molecules incluses, resultant de fortes correlations entre les deux sous reseaux.

  • Titre traduit

    Molecular disorder in tano inclusion compounds investigated by x ray scattering and incoherent quasielastic neutron scattering


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Informations

  • Détails : 221 P.
  • Annexes : 61 REF.

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