Vieillissement hydrolytique du polytereptalate d'ethylene

par ALAIN LAUNAY

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Jacques Verdu.

Soutenue en 1997

à Paris. ENSAM .

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  • Résumé

    Le vieillissement hydrolytique du polyterephtalate d'ethylene (pet) a ete etudie dans l'intervalle 30-100c, par viscosimetrie, gravimetrie, densitometrie et analyse enthalpique differentielle (dsc). Pour les echantillons etudies (epaisseur 250 m), la cinetique d'hydrolyse n'est pas gouvernee par la diffusion. La solubilite varie de facon complexe avec la temperature et l'histoire prealable du materiau. Nous avons attribue les complications observees a la formation d'agregats et a la cristallisation, le premier phenomene etant probablement induit par le second. La solubilite de l'eau dans le polymere tend a augmenter au cours de l'hydrolyse et se revele etre une fonction quasi lineaire de la concentration en extremites de chaines independante des conditions d'exposition (a t 350k). Ce phenomene pourrait etre a l'origine, au moins en partie, de l'autoacceleration de la reaction d'hydrolyse experimentalement observee. Sur l'hypothese de coupures statistiques, nous avons realise un modele cinetique permettant de prendre en compte ce phenomene. Il permet de generer des courbes assez proches des courbes experimentales. Nous avons montre qu'un phenomene de coupure statistique n'etait pas incompatible avec un rendement eleve en petites molecules (perte de masse). Ainsi, en ecrivant l'equation differentielle du bilan de masse, on obtient une fonction qui permet de rendre compte, de facon satisfaisante, des donnees gravimetriques experimentales.


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Informations

  • Détails : 135 P.
  • Annexes : 101 REF.

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