Propriétés photophysiques de phases colonnaires formées par des dérivées du triphénylène

par Hervé Sigal

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Dimitra Markovitsi.

Soutenue en 1997

à Cachan, Ecole normale supérieure .


  • Résumé

    Nous avons étudié les propriétés spectroscopiques et la migration de l'énergie d'excitation à l'état Singulet dans les phases colonnaires formées par des dérivés alkyloxy et alkylthio du triphenylene. Dans un premier temps, nous avons étudié les propriétés spectroscopiques des chromophores en solution et caractérisé les états excites a l'aide de calculs cs-indo-cipsi. Le maximum d'absorption correspond a la transition permise et dégénérée s#os#5#,#6 alors que la transition s#os#1, interdite par symétrie est rendue légèrement permise par le couplage vibronique. Les dérivés du triphenylene étudiés, présentant des phases colonnaires plus ou moins ordonnées, nous ont permis d'étudier, a l'aide de la théorie excitonique, l'influence des mouvements moléculaires et de l'ordre intra colonnaire sur les propriétés spectroscopiques de ces phases. Nous avons montre que l'énergie d'excitation est délocalisée pour la transition s#os#5#,#6 et localisée sur une molécule pour la transition s#os#1 et qu'une augmentation du désordre intra colonnaire, ne change pratiquement pas la position de la bande d'absorption correspondant a la transition s#os#5#,#6 mais augmente la force osculatrice de la transition s#os#1. A température ambiante, le transfert non radiatif de l'énergie d'excitation a l'état Singulet est incohérent et la migration de cet exciton localise se fait suivant un mécanisme de marche aléatoire. L'étude de ce mouvement stochastique, a l'aide de simulations Monte-Carlo, a permis de montrer que la migration d'énergie était unidimensionnelle au temps court et devenait ensuite tridimensionnelle. L'ajustement paramétrique des déclins d'émission de fluorescence de couches minces d'alkyloxytriphenylene, dopées par des pièges pour l'énergie d'excitation, nous a permis de déterminer l'évolution spatiale et temporelle (distance de propagation, temps de saut, dimensionnalité) de l'énergie d'excitation dans ces phases

  • Titre traduit

    Photophysical properties of columnar phases formed by triphenylene derivatives


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  • Détails : 1 vol. (225 p.)
  • Annexes : 186 réf.

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