Photooxydation des alcanes catalysée par les polyoxotungstates en présence d'oxygène moléculaire

par Lioudmila Ermolenko

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Delaire.

Soutenue en 1997

à Cachan, Ecole normale supérieure .


  • Résumé

    La photo oxydation des alcanes par les polyoxotungstates en présence d'oxygène moléculaire a été étudiée par deux moyens. D'une part, la transformation de l'alcane pendant la photo oxydation a été suivie en photolyse continue et d'autre part, la transformation du décatungstate dans le cycle catalytique a été étudiée par photolyse éclair. Les résultats obtenus ont permis de considérer l'oxydation d'alcanes dans ce système photo catalytique comme une réaction radicalaire qui s'effectue par étapes et non en chaine et qui conduit à la formation d'hydro peroxydes comme produits primaires avec une bonne sélectivité. Tous les composants du système photo catalytique substrat, solvant et contre-ion organique subissent l'oxydation et entrent en compétition pour réagir avec l'état excité du décatungstate. La détermination des rendements quantiques des systèmes avec différents contre-ions du décatungstate et dans les différents solvants a permis d'estimer quantitativement l'influence de la réactivité de contre-ion et solvant sur la photo oxydation d'alcanes. Le cycle catalytique de la photo oxydation d'alcanes impliquant la réoxydation de la forme réduite du décatungstate par les radicaux hydroperoxy dans la cage du solvant a été propose. Les dodécatungstates ont montré une activité non négligeable vis-à-vis des alcanes dans cette réaction

  • Titre traduit

    Aerobic photocatalysed oxidation of alkanes in the presence of polyoxotungstates


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  • Détails : 1 vol. (148 p.)
  • Annexes : 146 réf.

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