Catalyse par les complexes du palladium, sous irradiation micro-ondes (heck, hydrogenolyse), par les materiaux hybrides (heck) et les zeolites (synthese de thioethers d'enols) : etude de la selectivite de forme

Catalysis by palladium complex under micro-wave irradiation (heck, hydrogenolysis), hybride materials (heck) and zeolites (enols thioethers synthesis) : study of the shape selectivity

• Auteur / Autrice : BELKACEM NECHAB
• Direction : Didier Villemin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Caen

Résumé

La recherche de nouveaux modes d'activation des reactions est un domaine qui interesse les chimistes organiciens. L'application des micro-ondes a la reaction de heck permet de reduire considerablement les temps de reaction et de realiser ainsi de grandes economies. Le deroulement de cette reaction en milieu aqueux necessite l'usage d'une phosphine hydrosoluble. Nous avons prepare une nouvelle phosphine d'acide phosphonique qui donne de meilleurs resultats que les phosphines classiques. Ce mode d'activation par micro-ondes a ete aussi applique, avec les memes resultats que precedemment, a la reaction d'hydrogenolyse des halogenures d'aryles par les hydrures de silicium en presence d'un catalyseur au palladium. La nouvelle phosphine d'acide phosphonique a ete utilisee pour la synthese de materiaux hybrides organo-inorganiques a partir du phosphate de zirconium. Ces materiaux sont utilises comme catalyseurs heterogenes de la reaction de heck avec des resultats satisfaisants (recyclage et selectivite). Enfin, les zeolites permettent, grace aux sites acides de bronsted, de catalyser la reaction de condensation d'un thiol avec une cyclanone en thioether d'enol. La structure micro-poreuse de tels materiaux engendre une selectivite de forme.