Etude des complexes cobalt(III)-cyclame-acétylacétonate : élaboration d'électrodes modifiées par des films de polypyrrole porteurs du site redox : co-cyclame

par Evelyne Simon

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Maurice L'Her.

Soutenue en 1997

à Brest .


  • Résumé

    L'objectif de ce travail est la realisation d'electrodes modifiees, portant le site redox co#i#i#i(cyclame), par electropolymerisation de monomeres de pyrrole sybstitues en position 1 ou 3 par le complexe metallique. Le premier chapitre est consacre aux rappels bibliographiques concernant les electrodes modifiees, le polypyrrole et le cobalt-cyclame. L'etude de la nature du site catalytique choisi, co#i#i#i(cyclame), est exposee dans le chapitre 2. La structure du complexe co#i#i#i(cyclame)(acac)(bf#4)#2 a ete etablie sans abmiguite par diverses techniques spectroscopiques, electrochimiques et notamment par cristallographie. La synthese des monomeres de pyrrole est ensuite decrite dans le chapitre 3. Le cyclame est lie au pyrrole (en position n ou sur le carbone en position 3) par un chainon aliphatique greffe sur l'un des quatre atomes d'azote du macrocycle : 3-(cyclame-n-(ch#2)#5)pyrrole (1) et 1-(cyclame-n-(ch#2)#5)pyrrole (2). Les essais d'electropolymerisation et de catalyse sont detailles dans le chapitre 4. Le ligand (1) polymerise tres rapidement apres elimination du groupement protecteur de la fonction nh, le triisopropylsilyle ; ce qui rend difficile le depot du film de polyrrole a la surface d'electrode. La faible solubilite des complexes de cobalt(iii) avec le ligand (2) ne permet pas d'obtenir des films de qualite satisfaisante. En revanche les complexes cobalt(ii) avec ce ligand polymerisent plus facilement sur platine, or et carbone vitreux. Les resultats preliminaires obtenus lors des essais d'electrocatalyse montrent que les electrodes d'or et de carbone vitreux modifiees permettent de catalyser la reduction de certains substrats comme l'ion nitrate ou le dioxygene. Il est alors envisageable de catalyser d'autres reactions electrochimiques lentes par des electrodes modifiees par des films de polypyrrole porteurs du complexes cobalt-cyclame.

  • Titre traduit

    Characterization of cobalt(iii)-cyclam-acetylacetonate complexes. Electrodes modified by polypyrrole films bearing the redox site : co-cyclam


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Informations

  • Détails : 156 P.
  • Annexes : 160 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Bretagne Occidentale. Service commun de la documentation Section Droit-Sciences-STAPS.
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