Realisation de films minces polymeres par voie electrochimique resistants a des environnements peu agressifs

par FRANCOIS-XAVIER PERRIN

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Jacques Pagetti.

Soutenue en 1997

à Besançon .

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  • Résumé

    L'objet de la these consiste en l'elaboration de films minces polymeres par voie electrochimique et doues de proprietes de protection vis a vis d'environnements peu agressifs. L'etude a porte sur une serie de monomeres phenoliques nouveaux dont une grande partie, non commerciaux, font l'objet de synthese et sur l'electropolymerisation de deux composes heterocycliques connus jusqu'a present comme inhibiteurs de corrosion : le 2-hydroxybenzothiazole (2-ohbt) et le 2-mercaptobenzimidazole (2-mbi). Les criteres electrochimiques (eox, ep, ip, ip#2/ip#1, e et ires. ) mesures a partir des courbes de voltammetrie cyclique et de chronoamperometrie des monomeres ont permis de se faire une idee comparative sur la qualite des differents revetements. Le cas des bases de schiff est a cet egard revelateur : des chaines de type allyle substituees sur l'azote conferent au film correspondant des proprietes isolantes bien meilleures que celles observees avec le monomere substitue sur l'azote par deux methyles : une des raisons invoquees pourrait etre la presence d'un plus grand nombre de reactions de terminaison dans le cas des bases de schiff n,n-methylees ce qui a pour effet d'accroitre la porosite du film. Les proprietes electrochimiques du 2-ohbt et du 2-mbi ont ete decrites et un mecanisme d'electropolymerisation est propose. Dans le cas du 2-ohbt, l'analyse ir par reflexion permet de conclure a une adsorption a plat du monomere et a un mode de polymerisation radicalaire tete a queue. Les resultats analytiques (ir, analyse elementaire et spectrometrie de masse) et de voltammetrie cyclique concernant l'electropolymerisation du 2-mbi ont permis de definir un mecanisme de formation impliquant la participation de l'azote de l'heterocycle.


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Informations

  • Détails : 230 P.
  • Annexes : 235 REF.

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