Cyclisation d'équivalents asymétriques de radicaux acyle : synthèse enantiosélective d'alpha-alkyl-cyclopentanones par voie radicalaire

par Didier Stien

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Michèle Bertrand.

Soutenue en 1997

à Aix-Marseille 3 .


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  • Résumé

    La diastereoselectivite de cyclisation 5-exo-trig de radicaux de type 2-(4-penten-1-yl)-1,3-dioxolan-2-yle et 2-(4-penten-1-yl)-1,3-dioxan-2-yle a ete etudiee. Lorsque des dioxolanes ou des dioxanes derives de diol a axe c#2 sont utilises, la diastereoselectivite est faible. Dans la serie dioxanique, ceci est la consequence d'une conformation bateau croise de l'heterocycle dans l'etat de transition. Les radicaux dioxadecaliniques judicieusement substitues sont bloques dans une conformation chaise, et la diastereoselectivite des reactions de cyclisation s'en trouve amelioree. Dans la serie dioxolanique, lorsque l'heterocycle est bloque dans une conformation enveloppe, le controle de l'orientation de la double liaison est meilleur. Les conditions d'hydrolyse des acetals spiraniques et de determination de l'exces enantiomerique des -alkyl-cyclopentanones resultantes ont ete optimisees.

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
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  • Cote : T 2508/A-B
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