Mécanisme d'action de l'oxygène moléculaire sur des substrats dièniques en présence de catalyseurs rédox paramagnétiques

par Khalil Chajara

Thèse de doctorat en Chimie analytique

Sous la direction de Michel Chanon.

Soutenue en 1997

à Aix-Marseille 3 .


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  • Résumé

    En 1970, d. H. R. Barton decouvrit la reaction d'oxydation d'acetate d'ergosteryle en endoperoxyde correspondant par action de plusieurs variantes de catalyseurs. Le mecanisme de ces reactions a connu plusieurs controverses. Nous nous sommes particulierement interesses a l'etude mecanistique de la reaction d'oxydation de l'acetate d'ergosteryle avec le dioxygene moleculaire en presence du melange actif tetrafluoroborate de triphenylcarbenium et 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl. L'addition du tetrafluoroborate de triphenylcarbenium ou du 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl, seul, ne catalyse pas l'addition de l'oxygene moleculaire sur le systeme dienique. Toutefois, un melange des especes precedentes ajoutes en quantite catalytique catalyse cette reaction. Le comportement de cette reaction nous rappelle le processus de la catalyse redox par transfert d'electron. Nous avons etudie la possibilite du mecanisme de la catalyse redox par transfert d'electron. La theorie de marcus ne s'oppose pas, pour la 1#e#r#e etape, a une reaction de transfert electronique entre le dpph et le ph#3c#+bf#4#-. Nous avons ainsi montre la presence d'un complexe de transfert de charge entre dpph et le cation trityle. Les methodes d'analyses (rmn, rpe, uv) et celles en voltamperometrie cyclique et rotative, nous permettrons de proposer un mecanisme pour cette reaction

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  • Détails : 160 f

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T 2435/A-B
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