Contribution à l'étude thermochimique du ferrocène

par Juan Antonio Guardado Perez

Thèse de doctorat en Sciences

Sous la direction de RAPHAEL SABBAH.

Soutenue en 1997

à Aix-Marseille 1 .


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  • Résumé

    Apres avoir purifie un echantillon de ferrocene et determine par analyse thermique differentielle son degre de purete, la temperature de son point triple et son enthalpie molaire de fusion, nous avons etudie ce compose par calorimetrie de sublimation, par calorimetrie de combustion classique (en bombe statique) et par calorimetrie de combustion de faibles quantites de substance. En calorimetrie de combustion classique, le calcul de l'energie de combustion s'est fait a partir de la quantite de dioxyde de carbone issu de la reaction. Nous avons ete amenes a adapter cette technique a nos experiences. La calorimetrie de combustion de faibles quantites de substance a necessite le recours aux experiences de comparaison afin de determiner le terme relatif aux corrections pour passer de l'energie de combustion experimentale a celle qui est dite de reference. La valeur de ce terme a aussi pu etre determinee par voie directe a partir des contributions energetiques des differents constituants du systeme reactionnel et d'un programme de calcul a l'aide de l'ordinateur que nous avons ecrit et mis au point. Les deux valeurs ainsi trouvees sont en parfait accord. Ces etudes ont conduit a la determination de l'energie molaire et l'enthalpie molaire de combustion et l'enthalpie molaire de formation du ferrocene a l'etat de reference ainsi que son enthalpie molaire de formation a l'etat gazeaux. Une valeur pour l'ethalpie de la liaison fercyclopentadienyle a ete a partir des resultats experimentaux. Precisons que la calorimetrie de combustion de faibles quantites de substance (environ 10 mg par essai) qui est realisee a l'aide du calorimetre isotherme, basculant, monopile, a flux thermique (crmt) s'est averee etre une technique tres appropriee a l'etude des substances organometalliques, contrairement a la calorimetrie de combustion classique, methode presentant souvent de tres grandes difficultes d'application

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  • Détails : 130 f
  • Annexes : Bibliogr.: f. 91-94

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