Etude de l'activite ionique dans des systemes a base de pyrophosphates de calcium, de potassium et de sodium

par Véronique Vincent

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Geneviève Nihoul.

Soutenue en 1996

à Toulon .


  • Résumé

    L'etude porte sur la caracterisation electrique et structurale de deux systemes a base de pyrophosphates x ca#2p#2o#7, 1-x k#4p#2o#7 et x ca#2p#2o#7, 1-x na#4p#2o#7 (ou x est la fraction molaire de ca#2p#2o#7). Le but de l'etude est de mettre en evidence la variation de l'activite ionique en fonction de la composition de ces melanges, et de la relier aux eventuelles modifications de structure ou de morphologie. Pour cela, une caracterisation par spectroscopie d'impedance complexe a ete menee pour diverses temperatures: nous avons observe une evolution de la conductivite ionique non seulement en fonction de la temperature mais aussi de la composition. Particulierement interessant est l'existence d'un saut de conductivite apparaissant pour les compositions 0,75<1-x<0,93. Un modele simple de circuit electrique equivalent a permis d'exploiter les resultats experimentaux, d'en deduire les energies d'activation et de montrer une baisse d'energie d'activation pour ces memes compositions. Des etudes structurales et vibrationnelles par diffraction de rayons x, microscopie electronique a transmission et spectroscopie infra-rouge ont permis de mettre en evidence l'existence d'un compose equimolaire na#2cap#2o#7: il a ete montre que ce corps cristallise en symetrie monoclinique et les parametres ont ete determines. Aucune solution solide n'est formee pour les autres compositions et toutes les observations s'expliquent par un melange de deux pyrophosphates. Enfin, une etude par microscopie electronique a balayage couplee a des analyses edax a permis de montrer une evolution morphologique avec un fort effet de frittage, pour les compositions 0,75<1-x<0,93, avec formation de bandes en surface des grains ; ces bandes presentent un constraste chimique entre elles. La presence de ces bandes peut etre un des facteurs responsable de cette augmentation brutale de la conductivite ionique


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Informations

  • Détails : 261 P.
  • Annexes : 104 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Toulon (La Garde). Bibliothèque universitaire. Section Campus La Garde.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TH-SCI/1996TOUL9
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  • Disponible pour le PEB
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