Contribution à l'étude de nouveaux dérivés cycliques et spiraniques organosiliciés et germaniés

par Valérie Dejean

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire organométallique

Sous la direction de Georges Manuel.

Soutenue en 1996

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    Nous decrivons dans cette these la preparation et les proprietes chimiques de nouveaux derives cycliques et spiraniques, organosilicies et germanies. Dans le premier chapitre intitule spirozirconation de composes organosilicies et germanies, apres avoir classe les principaux resultats de la litterature concernant la reaction de cyclozirconation, nous avons applique la methode de negishi, qui genere le zirconocene cp#2zr in situ a partir de cp#2zrcl#2 et n-buli, aux derives 1,1-diallyl (et 1,1-dipropargyl) 1-silacyclobutaniques ainsi qu'aux tetraallyl(et tetrapropargyl)silanes et germanes. La reaction d'electrophiles tels que h#+, br#2, s#2cl#2, phpcl#2, gecl#4, ph#2sncl#2, ph#2snbr#2, me#3sicn sur les complexes mono et dizirconies obtenus apres action de cp#2zr, permet d'isoler les spiro3. 4 et les spiro4. 4silanes et germanes. Le second chapitre sila et germacyclopentanes c-bifonctionnels montre l'interet des silacyclopentenes en pharmacologie. En effet, certains aminosilacyclopentanols presentent une bonne activite therapeutique, notamment comme antagonistes de la serotonine. Nous avons modifie ces molecules pour les rendre amphiphiles, en fixant sur l'atome de silicium une longue chaine carbonee hydrophobe et en creant une tete polaire ammonium quaternaire. Des series de silacyclopentanes c-fonctionnels ont egalement ete obtenues, introduisant ainsi les fonctions hydroxy, azido, amino, bromo, chloro, iodo, thio cinq representants d'une nouvelle serie, les 6-aza-3-(ou -2-)silabicyclo3. 1. 0hexanes ont ete prepares. Enfin dans le dernier chapitre intitule synthese de 1-silacyclopent-3-enes si-fonctionnels catalysee par le chlorure de palladium nous proposons une methode efficace qui permet d'effectuer, dans des conditions tres douces, la substitution sih/six (x = cl, br, i, or), conduisant ainsi au 1-methyl (et 1-phenyl)1-halogeno (ou 1-alkoxy) 1-silacyclopentenes a partir des 1-h, 1-silacyclopentenes et des halogenoalcanes correspondants en presence d'une quantite catalytique de pdcl#2 reduit in situ en pd

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Informations

  • Détails : [7]-291 p

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1996TOU30304
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