Réactions de cyclozirconation en série hétéroélémentaire : applications aux (di) phosphines chirales

par Maryam Mirza-Aghayan

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Max Koenig.

Soutenue en 1996

à Toulouse 3 .

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  • Résumé

    Les reactions de cyclometallation a partir du zirconocene zrcp#2 ont ete etudiees. Les recherches entreprises ont permis, a partir de dienes ou de diynes lies directement a un element des groupes 14 et 15 (phosphore, silicium, germanium, etain), d'effectuer des syntheses de nouveaux heterocycles. Lorsque ces reactions de cyclozirconation sont suivies de reactions de transmetallation, il a ete alors possible de preparer des composes cycliques ou bicycliques porteurs de un, deux ou trois heteroelements. De plus, dans le cas des reactions de cyclozirconation de dienes, il a pu etre montre que la synthese etait stereoselective et conduisait dans chacun des cas a des heterocycles de configuration trans. Ceci a permis de developper une strategie permettant d'acceder a des phosphines et des diphosphines chirales. Le premier chapitre est une mise au point bibliographique sur les reactions de cyclometallation suivie d'un rappel des differentes methodes de synthese de phosphines chirales. Le deuxieme chapitre concerne les reactions de cyclozirconation d'heterodiynes variees et la recherche des modeles convenablement substitues qui permettent la synthese d'heterocycles originaux. Ces heterocycles qui appartiennent a la famille des 1,3-dienes exocycliques sont des synthons remarquables. Le chapitre trois presente une etude de l'isomerisation thermique et photochimique de ces 1,3-dienes. Enfin dans le chapitre quatre, la cyclozirconation des heterodienes suivie de reactions de transmetallation permet d'acceder a des modeles varies de phosphines ou de diphosphines chirales. La demonstration de la stereoselectivite de la reaction de cyclozirconation, la variete des modeles ainsi que la souplesse de la mise en uvre conferent a cette methode une grande capacite synthetique. En effet, ces diphosphines apparaissent comme une nouvelle famille de ligands chelatants chiraux facilement modulables par l'introduction d'heteoelements diversement substitues

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Informations

  • Détails : 1 vol. ([5]-158 p.)

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1996TOU30292
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