Propriétés réductrices du phosphore rouge. Applications à la synthèse d'acides alpha-hydroxyphosphiniques

par Dominique Albouy

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire des organophosphorés

Sous la direction de G. ETEHAD-MOGHADAM.

Soutenue en 1996

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    Les travaux exposes dans ce memoire concernent l'etude de la reactivite et des proprietes reductrices du phosphore rouge ou de ses derives d'hydrolyse (la phosphine ph#3 et l'acide hypophosphoreux) tant sur le plan de la synthese organique dans les reactions de reduction de liaisons multiples que dans le domaine de la synthese de derives organophosphores en particulier des acides 1-hydroxyalkyl-phosphiniques. Le premier chapitre est une mise au point bibliographique sur la structure et les reactions d'oxydo-reduction du phosphore rouge suivie d'un rappel sur la structure et les domaines d'application des catalyseurs solides. Le deuxieme chapitre concerne la reactivite de la liaison p-h en milieu basique vis-a-vis des systemes insatures. La regioselectivite de la reaction d'addition en fonction de la nature du milieu (homogene ou heterogene liquide/solide et gaz/solide) et de la nature de la base est etudiee. La synthese directe d'acides hydroxyalkyl-phosphiniques a partir du phosphore rouge et d'aldehydes en milieu basique sous ultrasons est realisee en demontrant que l'agent phosphorylant dans cette reaction est en fait la phosphine ph#3 formee in situ dans le milieu et non l'hypophosphite forme comme sous-produit de la reaction. Le chapitre trois presente une etude des proprietes reductrices du phosphore rouge en milieu acide et en particulier du role du phosphore rouge dans le couple reducteur hi#a#q/p#r#o#u#g#e. Le caractere reducteur du phosphore rouge permet la regeneration de l'acide iodhydrique (hi) via la formation de la phosphine ph#3 et de l'acide hypophosphoreux. Le quatrieme chapitre concerne la reactivite de la liaison p-h en milieu acide vis-a-vis des aldehydes. La synthese directe d'acides phosphoniques a partir du phosphore rouge et d'aldehydes en presence de hi est realisee. La reaction d'hydrophosphinylation reductrice des aldehydes par l'acide hypophosphoreux en milieu acide sous sonication est mise au point et permet d'acceder a toute une serie d'acides 1-hydroxyalkyl-phosphiniques diversement substitues. Enfin, dans le cinquieme chapitre, les proprietes physicochimiques et les constantes d'acidite des acides 1-hydroxyalkyl-phosphiniques prepares sont determinees

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Informations

  • Détails : [6]-181 p

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1996TOU30283
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