Reaction enique d'allene-sulfones ; application a la synthese asymetrique de composes triquinaniques

Ene-reaction of allenic sulfone ; application to the asymetric synthesis of triquinanic compounds

• Auteur / Autrice : CATHY BINTZ-GIUDICELLI
• Direction : Daniel Uguen
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Mots clés

Mots clés libres

Chimie

Résumé

Le rearrangement thermique de sulfinates propargyliques possedant une insaturation en position 4,5 a ete etudie. Il a ete montre qu'un tel sulfinate etait tout d'abord isomerise en sulfone allenique, laquelle donnait ensuite, par reaction enique intramoleculaire, une sulfone cyclopentenique. Cette reaction nouvelle a ete appliquee a des sulfinates propargyliques comportant un motif cyclopentenique ou cyclohexenique. Par rearrangement thermique, on obtient alors des sulfones spiraniques 4,4 et 4,5. Cette reaction enique intramoleculaire a alors ete utilisee pour preparer une sulfone spiranique 4,4 chirale, intermediaire-cle d'une synthese asymetrique de composes triquinaniques tels que l'acide pentalenique. Un sulfinate propargylique et cyclopentenique optiquement actif est obtenu a partir de la (r)-pulegone. Ce sulfinate propargylique se rearrange a 130c pour donner une sulfone spiranique chirale avec une bonne diastereoselectivite. Deux voies ont ensuite ete explorees en vue de la transformation de cette sulfone en compose triquinanique optiquement actif