Etude de materiaux d'electrode positive pour batteries au lithium par resonance magnetique nucleaire de noyaux quadrupolaires

par CLAIRE MARICHAL-WESTRICH

Thèse de doctorat en Chimie physique

Sous la direction de J. HIRSCHINGER.

Soutenue en 1996

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Nous avons etudie par resonance magnetique nucleaire les bronzes d'oxyde de vanadium li#xv#2o#5(0,3x1) puis le systeme li#xni#l#-#yco#yo#2(0,7x1 ; 0y1). Les spectres rmn mas du #5#1v ont ete effectues sur v#2o#5 a 4,7 t et 7,1 t. La simulation de ces spectres donne les parametres et l'orientation relative des tenseurs quadrupolaire et de deplacement chimique. Nous montrons qu'une orientation des axes principaux du tenseur de deplacement chimique, legerement differente des axes cristallographiques permet de reconcilier les etudes mas avec celle du monocristal. Ensuite, le tenseur gradient de champ electrique est utilise pour tester des calculs ab initio de la structure electronique de v#2o#5. Une etude similaire a ete entreprise sur les phases modeles li#xv#2o#5: l'analyse des spectres statique et mas en #6li et #7li, a deux champs, met en evidence la nature des interactions en presence (dipolaire paramagnetique et quadrupolaire) et leurs parametres. Le calcul des elements du tenseur de deplacement informe sur la localisation des electrons non apparies, celui du tenseur quadrupolaire sur la structure electronique. Nous confirmons l'existence de deux varietes de phase epsilon et proposons une explication a cette evolution structurale. La deuxieme partie de ce travail est consacree aux phases li#xni#l#-#yco#yo#2. Des experiences d'echo de spin en statique et en mas ont ete effectuees en #6li et #7li. Ils sont sensibles aux couplages hyperfins entre le moment magnetique nucleaire du lithium et le moment magnetique electronique associe au ni#3#+ lorsqu'il est present dans la premiere ou deuxieme sphere de coordination du lithium. Ces interactions a courte distance ont ete utilisees pour obtenir la repartition du nickel et du cobalt dans les couches. La rmn, sensible a l'ordre local, apporte des informations complementaires a la diffraction des rayons x


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Informations

  • Détails : 194 P.
  • Annexes : 121 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Danièle Huet-Weiller.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1996;2413
  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Danièle Huet-Weiller.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : H 503.000,1996
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