Contribution a l'etude des interactions polyions-ions multivalents : (poly(acide methacrylique) - cuivre, poly(acide acrylique) - chrome)

par CAROLINE HEITZ

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de J. FRANCOIS.

Soutenue en 1996

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Nous avons etudie des solutions de poly acide methacrylique (pma) dans l'eau en presence et en absence de cuivre(ii). Dans l'eau pure, le pma presente une transition conformationnelle forme compacte pelote expansee pendant sa neutralisation. L'etude du polymere non ionise dans sa forme compacte par diffusion du rayonnement montre que le polymere est en bon solvant a temperature ambiante. Le facteur de forme indique une structure gaussienne a grande echelle, alors qu'une decroissance en 1/q#3 est observee a grand q. Nos resultats suggerent que la forme compacte est due a l'existence de portions de chaine localement repliees, et non a un collapse global de la chaine. Lorsqu'on augmente le degre de neutralisation, la fonction de diffusion presente le classique pic de correlation des polyelectrolytes. La variation de la position du pic avec la concentration dans le regime dilue et semi dilue est conforme aux predictions theoriques. En revanche, l'evolution en fonction du degre de neutralisation presente une discontinuite, manifestation de la transition conformationnelle. Les theories de champ moyen etablies pour le regime concentre ne permettent pas de decrire les fonctions de diffusions experimentales. En presence de cuivre, les resultats que nous avons obtenu par ph-metrie, viscosimetrie et spectroscopie confirment la stoechiometrie 2 carboxylates par ions cuivre proposee dans la litterature. Nos resultats rpe mettent en evidence l'existence de complexes binucleaires. La comparaison avec d'autres poly acides carboxyliques fait apparaitre clairement les relations entre la nature du complexe forme et la densite de charge et les proprietes intrinseques du polymere. L'etude structurale par diffusion de la lumiere et des rayons x montre que le cuivre se fixe de facon intramoleculaire dans le regime de concentration etudie. Les fonctions de diffusions obtenues ne presentent pas de pic aux faibles degres de neutralisation, domaine de fixation du cuivre. Dans cette region, la fixation du cuivre entraine un collapse global de la chaine


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Informations

  • Détails : 236 P.
  • Annexes : 199 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1996;2346
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