Synthese de nouveaux coordinats phosphores : vers la preparation de metallomesogenes

par DARAVONG SOULIVONG

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de D. MATT.

Soutenue en 1996

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Ce travail est consacre a la preparation et a l'etude des proprietes complexantes de coordinats phosphores originaux destines a l'elaboration de metallomesogenes. Les ligands decrits dans ce memoire sont des phosphanes tertiaires comportant des sous-unites connues pour induire la propriete cristal liquide. Une partie importante de ce memoire concerne des -cetophosphanes de formule generale r#2pch#2c(o)(c#6h#4#-#p)c(h)=n-r' ou r = n-bu ou ph, et r' sont des groupes porteurs de diverses chaines paraffiniques. Les -ceto-phosphanes etudies reagissent avec le palladium(ii), en presence d'une base, en formant des complexes bis-enolates (p, o), de stereochimie cis autour du palladium. L'originalite des complexes (bis-enolate, bis-imine) formes reside dans le fait que le squelette de la molecule adopte une forme en chevron. Celle-ci semble etre responsable de l'absence de mesophase pour ces complexes. Un coordinat dimethylphosphane-alcyne, base sur un fragment rigide de 20a et contenant une partie flexible d'environ de 10a, a egalement ete prepare. Par reaction avec ptcl#2(phcn)#2, ce coordinat forme un complexe de type cis-ptcl#2l#2. La synthese des premiers phosphanes derives du cholesterol a ete realisee. Cette etude revele un mecanisme de substitution de type sn2 pour la formation du 3-diphenylphophino-5-cholestene alors que la formation du 3-dimethylphosphino-5-cholestene implique un mecanisme radicalaire. Ces coordinats reagissent avec divers chlorures metalliques en conduisant a des complexes de type mcl#2l#2, de stereochimie cis ou trans. Bien que les derives du cholesterol etudies ne presentent pas de mesophase, les etudes preliminaires par diffraction des rayons x montrent, qu'a l'etat solide, les groupes cholesteryle de molecules voisines sont associes. On peut prevoir que des modifications mineures des substituants du steroide ou de la nature du complexe organometallique conduiront a la propriete recherchee


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  • Détails : 162 P.
  • Annexes : 163 REF.

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