Hydrogenation asymetrique d'imines catalysee par des complexes diphosphines chiraux d'iridium(i) et (iii)

par RAFAEL SABLONG

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de J.-A. OSBORN.

Soutenue en 1996

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    La premiere partie de ce travail est consacree a la synthese et la caracterisation de trois nouvelles familles de complexes carboxylato(diphosphine) d'iridium(iii) de formule generale ir(p*p)(ocor)hi (i), ir(p*p)(ocor)#2h (ii) et ir(p*p)(ocor)#3 (iii) (p*p represente une diphosphine chirale). Les complexes de type iii pour lesquels r est un groupement fluore sont tres actifs en hydrogenation catalytique d'imines dans des conditions douces de pression et de temperature. Des exces enantiomeriques tres eleves ont ete observes pour la reduction d'imines prochirales. Le deuxieme aspect de nos recherches traite de la conception et de la synthese de nouveaux ligands mixtes tridentates p-n-p, associant un azote central pyridinique a deux phosphines ou phosphinites. L'introduction de centres asymetriques sur le squelette de ces ligands conduit a l'obtention de ligands chiraux de symetrie c#2. Ces phosphines et phosphinites forment, avec le dimere d'iridium(i) ir(cod)cl#2 les complexes cationiques pentacoordines a geometrie bipyramide trigonale de formule ir(p-n-p)(cod)#+. Ces complexes constituent une nouvelle famille de catalyseurs des reactions d'hydrogenation d'imines et d'aldehydes. L'utilisation des ligands chiraux a permis la reduction d'imines prochirales en amines optiquement actives avec de bons exces enantiomeriques


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Informations

  • Détails : 230 P.
  • Annexes : 276 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Danièle Huet-Weiller.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1996;2305
  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Danièle Huet-Weiller.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : H 503.000,1996
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