Recherche Avancée

Thèse soutenue

Synthese et caracterisation de nouveaux ligands azotes construits sur le cyclotriveratrylene et etude de quelques complexes

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Auteur / Autrice : JENNIFER WEISS WYTKO
Direction : Maurice Gross
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1996
Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

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Afin d'agrandir la famille des recepteurs moleculaires preorganisant des sites de coordination pour des metaux de transition autour d'une cavite hydrophobe, nous avons concu, synthetise, et caracterise de nouveaux ligands azotes construits sur le cyclotriveratrylene. Trois tripodes preorganisant trois cycles pyridiniques ont ete prepares par la triple cyclisation des oxygenes des catechols voisins du cyclotriveratrylene avec des ponts rigides. Les methodes d'heterocouplages du type stille ou suzuki ont permis la synthese des ponts xylene fonctionnalises avec des pyridines. Ces ligands tripodes montrent un effet chelate tridimensionnel dans la coordination faciale des metaux. Les etudes preliminaires de complexation montrent que ces ligands peuvent former des complexes octaedriques de zinc (ii) et tetraedriques de cobalt (ii) ou de cuivre (i). Un cyclotriveratrylene portant six methyle-bipyridines, ainsi que ses complexes dinucleaires octaedriques du nickel (ii) ou trinucleaires carre-plan ou tetraedriques du cuivre, ont ete prepares. Grace a l'existence de differents modes de coordination preferentiels pour des bipyridines autour des cations cuivreux ou cuivriques, les complexes de cuivre obtenus constituent un systeme bistable. L'echange conformationnel dans chaque etat d'oxydation est facilite par la presence de solvants coordinants mais est bloque a basse temperature. La caracterisation non-ambigue des conformeres impliques dans ce systeme bistable a ete effectuee par comparaison aux complexes du cuivre d'un modele simple construit sur le catechol