Recepteurs moleculaires en forme de pince. Synthese, etudes physico-chimiques et structurales

par Sylvie Meyer

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de M. GROSS.

Soutenue en 1996

à Strasbourg 1 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'objectif de ce travail est d'etudier des molecules de type tweezer moleculaire pouvant jouer le role de recepteurs de substrats heterocycliques plans (derives puriques et pyrimidiques). Ces molecules possedent un site de fixation pour un ion metallique au degre d'oxydation deux (palladium, platine) et deux parties planes formant les elements de la pince. Le substrat heterocyclique plan se fixe dans le recepteur via une position vacante de l'ion metallique et par effet d'empilement entre les bras de la pince. La resolution de la structure cristalline de trois ligands a montre que ces molecules sont susceptibles d'adopter une conformation en forme de pince. Les etudes structurales ont egalement permis de caracteriser une auto-intercalation des ligands dans une conformation en double helice infinie. Nous avons developpe une nouvelle famille de metallorecepteurs pour les ions palladium(ii) et platine(ii) conduisant a des complexes de stoechiometrie ligand:metal 1:1 et les avons caracterises par spectrometrie de masse et par spectroscopie de resonance magnetique nucleaire. Les etudes physico-chimiques ont permis de determiner les constantes de protonation de certains ligands ainsi que la stoechiometrie et les constantes de stabilite de complexes de palladium et de platine. L'utilisation de la methode des variations continues appliquee a la spectroscopie electronique et du programme de calcul letagrop montre que les complexes de stoechiometrie ligand:metal 1:1 ont des constantes de stabilite suffisamment elevees pour envisager l'insertion d'un substrat plan sans decomplexation. L'existence d'especes de stoechiometrie ligand:metal 1:2 et 2:3 a egalement ete mise en evidence. Par ailleurs, une etude electrochimique a montre que les complexes de palladium(ii) et de platine(ii) de stoechiometrie ligand:metal 1:1 sont bien adaptes a la geometrie carre plan en ne stabilisant pas les especes au degre d'oxydation trois ou quatre du metal. L'objectif ultime de notre travail a vu son aboutissement en la caracterisation, par resonance magnetique nucleaire et par spectrometrie de masse, d'un compose d'insertion obtenu a partir d'un derive de type pyrimidine (acide 5-nitroorotique) et d'un complexe binucleaire de palladium(ii)


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Informations

  • Détails : 243 P.
  • Annexes : 244 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Danièle Huet-Weiller.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1996;2253
  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Danièle Huet-Weiller.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : H 503.000,1996
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