Propriétés en solution aqueuse d'éthers cellulosiques associatifs. Influence des cosolutés et de la température : conséquences rhéologiques

par Luc Picton

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Guy Muller.

Soutenue en 1996

à Rouen .


  • Résumé

    L'hydroxyéthylcellulose hydrophobiquement modifiée (HMHEC) est un polymère associatif industriel obtenu par greffage d'une très faible quantité de chaînes hexadécyle sur le polymère précurseur (HEC). En solution aqueuse, l'association des groupes hydrophobes confère au polymère modifié des propriétés qui diffèrent profondément de celles des précurseurs. En régime dilué, le caractère associatif conduit à la formation d'agrégats intermoléculaires et/ou d'interactions intramoléculaires. Au-delà d'une concentration critique, qui délimite le début du régime semi-dilué, les associations deviennent essentiellement intermoléculaires et les propriétés épaississantes augmentent considérablement. Les solutions plus concentrées présentent alors une structure enchevêtrée tridimensionnelle enrichie de zones de jonctions hydrophobes fluctuantes, responsables de l'apparition d'un caractère viscoélastique. Les associations hydrophobes, de faible énergie, sont facilement détruites sous l'influence d'une contrainte de cisaillement et on observe un caractère rhéofluidifiant. Le temps nécessaire à la reformation réversible des associations se traduit par un phénomène de thixotropie. Les associations hydrophobes sont induites par la structure de l'eau. L'amélioration de l'organisation des molécules d'eau favorise les mécanismes d'associations. Ainsi, les sels lyotropes (NaCl) renforcent les associations hydrophobes, tandis que les sels chaotropes (KSCN) les affaiblissent. La présence d'éthanol entraîne la rupture des associations par une meilleure solvatation des groupements apolaires. D'autre part, la température semble favoriser l'établissement des associations en accord avec leur caractère endothermique.

  • Titre traduit

    Aqueous solution properties of associative cellulosic ethers. Cosolutes and temperature influence : rheological consequences


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  • Cote : 96/ROUE/S047
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