Contribution a la synthese et a l'etude de nouveaux polyfluorenes et polyphenylenes

par JAOUAD TAHRI-HASSANI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de J. RAULT-BERTHELOT.

Soutenue en 1996

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Les travaux developpes concernent la synthese, l'etude des proprietes physico-chimiques et electrochimiques de nouveaux polyfluorenes et polyphenylenes. La partie a. I. Presente, apres une introduction bibliographique sur la copolymerisation, l'oxydation anodique de 2-phenyl-fluorenes. Il est montre qu'elle conduit a des polymeres constitues d'alternance d'unites fluorene et phenylene. Le comportement electrochimique et les proprietes physico-chimiques de ces materiaux sont compares a ceux de polymeres obtenus par oxydation anodique de solutions mixtes de 9,9-dimethylfluorene et de benzene, de biphenyle ou de p-terphenyle. Ces materiaux possedent un dopage p et un dopage n reversibles et stables et peuvent etre utilises comme modificateurs d'electrode dans un domaine de potentiel s'etendant entre -2,8 et +1,3v (reference: ag/(ag#+, no#3#-) 0,1m dans ch#3cn). En partie a. Ii. , une introduction bibliographique fait le bilan des modes de modification des surfaces d'electrodes. Il est ensuite montre que l'oxydation anodique de fluorene-methoxycarbonyl-amino acides conduit a des polymeres possedant un dopage p mais pas de dopage n. La conservation du substituant du carbone 9 apres polymerisation est mise en evidence par ir. Les mesures de dichroisme circulaire montrent que ces polymeres possedent eux aussi une structure helicoidale. La presence du substituant asymetrique sur le polymere laisse presager d'un caractere de reconnaissance enantioselective de ces nouvelles interfaces. Plusieurs experimentations sont utilisees pour essayer de le mettre en evidence. La partie b decrit la synthese de polyphenylenes obtenus par oxydation anodique de biphenyle ou de m- ou p-terphenyle en milieu bu#4nbf#4 0. 2m dans ch#2cl#2 en absence d'air et d'eau. Dans ces conditions, il est montre que les polymeres obtenus possedent eux aussi un dopage p et un dopage n reversibles et stables. Ces materiaux peuvent aussi etre utilises comme modificateurs d'electrode dans le meme domaine de potentiel que les polymeres sequences fluorene-phenylenes. Une analyse rx du polymere obtenu par electrocristallisation a partir du m-terphenyl est presentee, elle semble confirmer la structure helicoidale du materiau


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Informations

  • Détails : 123 P.
  • Annexes : 150 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1996/141
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