Synthese et reactivite de phosphine-boranes primaires et secondaires

par KARINE BOURUMEAU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de J.-M. DENIS.

Soutenue en 1996

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Une voie d'acces aux phosphine-boranes primaires et secondaires diversement substituees est presentee. Le comportement thermique et la reactivite chimique de ces especes ont ete etudies. Les phosphine-boranes non fonctionnelles se decomposent en solution au dessus de 70c et en phase gazeuse au dessus de 200c. Les especes reactives formees n'ont pu etre identifiees (analyse des produits par couplage d'un reacteur de thermolyse avec un spectrometre de masse (couplage fvt/hrms). Les phosphine-boranes presentant une insaturation en bout de chaine conduisent en solution des 30c aux phosphine-boranes cycliques par hydroboration intramoleculaire. Leur thermolyse a des temperatures de l'ordre de 500c a permis de mettre en evidence (couplage fvt/hrms) la formation des premiers phosphino-boranes non stabilises a liaisons p-h et b-h (derives p#i#i#i-b#i#i#i). Des reactions d'hydrophosphorylation sont principalement observees par addition en milieu neutre de phosphine-boranes primaires sur des derives carbonyles (aldehydes et cetones), des imines ou sur des accepteurs de michael. Elles conduisent, en fonction des conditions experimentales et de la nature des reactifs et des substrats, aux monoadduits et aux bis-adduits, ces derniers pouvant etre symetriques ou mixtes. Un equilibre thermodynamique entre les adduits et le precurseur a ete mis en evidence. Il rend bien compte des resultats obtenus. Des reactions d'hydroboration, minoritaires, sont aussi observees. La portee synthetique de ce travail a ete evaluee


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Informations

  • Détails : 182 P.
  • Annexes : 112 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1996/170
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