Polymerisation anodique de polyethers a groupements aromatiques. Application a la synthese de nouvelles resines ionophores

par PHILIPPE MARREC

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de J. SIMONET.

Soutenue en 1996

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Ce travail decrit l'electropolymerisation par voie anodique de thiophenes, pyrroles et dimethoxybenzenes substitues par une chaine polyether. La synthese de tels polymeres conducteurs a pour but de complexer des cations metalliques. Dans un premier temps, l'electropolymerisation de dithienyles substitues en position 3 par une chaine polyether et le comportement anodique du polymere resultant a ete etudie. L'analyse par spectroscopie d'adsorption uv-visible des polymeres aussitot apres electroformation puis apres traitement anodique a permis de mettre en evidence une reaction de reticulation sous transfert electronique. Une structure a ete proposee pour les polymeres avant et apres reticulation. A l'aide de radiotraceurs la capacite extractive des polymeres a ete evaluee vis-a-vis d'ions metalliques presents en solution aqueuse. Dans un second temps, l'influence de la valeur de la borne anodique sur la formation de polymeres electroactifs a partir de derives possedant deux cycles aromatiques de nature differente (thiophene, pyrrole dimethoxybenzene) et separes par une chaine polyether a ete montree. L'electroformation de polymeres possedant une structure bien definie a ete realisee. Finalement, l'electropolymerisation de thiophenes substitues en position 2 par un groupement a caractere ionophore a ete realisee. Une action chimique particuliere des sels de lithium sur les monomeres a ete mise en evidence par analyse spectroscopique uv-visible d'adsorption et par spectroscopie de rmn du #1h et du #1#3c. En presence d'ions lithium, certains derives du thiophene par une chaine polyether ont conduit a un derive a caractere ethylenique. Le mecanisme reactionnel serait une elimination avec assistance electrophile des ions lithium. Un processus similaire serait a l'origine du comportement anodique de ces derives

  • Titre traduit

    Anodic polymerization of aromatic moieties substituted by polyether chains. Application to the synthesis of new ionophoric conducting polymers


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Informations

  • Détails : 170 P.
  • Annexes : 98 REF.

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