Contribution a l'etude de l'ionisation et de la cinetique d'hydrolyse en milieu aqueux de 1,2,4-triazolo-1,4-diazepines

par Béatrice Gargadennec-Legouin

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de J.-L. BURGOT.

Soutenue en 1996

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    La these a trait a la determination des constantes d'ionisation et a l'etude de la cinetique d'ouverture d'une thieno-1,2,4-triazolo-1,4-diazepine soluble dans l'eau, appelee conventionnellement nhptt. Les constantes d'ionisation du nhptt et de son produit d'ouverture le nhpto ont ete determinees en milieu aqueux par spectrophotometrie u. V. Et par ph-metrie. Les resultats experimentaux ont ete traites par curve-fitting. Les resultats montrent sans ambiguite que le noyau 1,2,4-triazole possede un caractere basique dans l'eau. Ce point avait echappe aux autres auteurs ayant etudie auparavant ces composes. Quelques unes des valeurs de pka n'ont pu (et ne peuvent) etre assignees en toute certitude a des sites (acido-basiques) bien definis etant donne le probleme des constantes microscopiques. La cinetique d'ouverture reversible du nhptt en nhpto a ete etudiee, en parallele, par polarographie et par spectrophotometrie u. V. . Les constantes sont issues, egalement, du traitement des donnees experimentales par curve fitting. Quelles que soient les conditions experimentales, la cinetique d'ouverture est du premier ordre. Le profil des valeurs des constantes d'ouverture et de fermeture en fonction du ph a ete etabli. Enfin, une relation entre constantes cinetiques apparentes, constantes cinetiques elementaires et constantes d'ionisation a ete etablie. Elle s'avere tres compliquee. Elle fait notamment intervenir les pka macroscopiques et microscopiques, ce qui justifie les etudes precedentes. Elle montre qu'il est impossible d'obtenir les constantes cinetiques elementaires autrement que sous forme de combinaisons lineaires. Les traitements par curve-fitting ont ete realises a l'aide de programmes que nous avons specialement concus suivant les problemes a traiter. Lorsque les domaines de ph l'ont permis, les problemes de force ionique ont ete pris en compte via l'introduction du concept d'activite

  • Titre traduit

    Contribution to the study of the ionization and the hydrolysis kinetic of 1,2,4-triazolo-1,4-diazepines in aqueous solution


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Informations

  • Détails : 228 P.
  • Annexes : 108 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1996/62
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