Sels d'aminothiazolium, precurseurs d'ylures d'azomethine ou de thiocarbonyle en milieu basique. Reactions des heterocumulenes et essais de cycloaddition intramoleculaire

par ADILE TOUIMI BENJELLOUN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Georges Morel.

Soutenue en 1996

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    L'objectif de ce travail est l'etude de la reactivite des chlorures de 5- et de 4-aminothiazolium lorsqu'ils sont places en presence d'une base et d'un heterocumulene. Les thiazoles 5-aminides mesoioniques sont des ylures d'azomethine cycliques. Nous les avons engages in situ dans des reactions de cycloaddition dipolaires-1,3 en presence du disulfure de carbone et de divers isothiocyanates. Ces reactions sont le plus souvent regioselectives et conduisent a d'autres thiazoles ou imidazoles mesoioniques stables apres elimination de l'isothiocyanate de tertiobutyle. Dans un cas particulier deux thiazoles mesoioniques regioisomeres ont ete separes et identifies bien que l'un d'eux reste tres minoritaire. Tous ces composes ont ete alcoyles par l'iodure de methyle. Les structures des sels ainsi obtenus sont demontrees par spectroscopie de rmn#1#3c et reduction par le borohydrure de sodium. L'activation anionique des sels de 4-aminothiazolium, par le fluorure de potassium disperse sur alumine, genere des thiazoles 4-aminides mesoioniques qui ne se comportent pas comme des ylures de thiocarbonyle mais comme des betaines heterocycliques. Des additions exocycliques sont observees avec l'acetylene dicarboxylate de methyle et le disulfure de carbone. Une reaction de cycloaddition intramoleculaire a egalement ete realisee avec succes au depart d'un sel de 5-aminothiazolium substitue sur l'atome d'azote endocyclique par le groupe 2-allylphenyle. La reaction est entierement regioselective et conduit a un adduit polyheterocyclique qui a ete isole et identifie par une analyse cristallographique aux rayons x


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Informations

  • Détails : 150 P.
  • Annexes : 117 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1996/29
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