Utilisation des bases de representation par variables discretes dans le calcul non perturbatif des spectres de vibration-rotation des molecules triatomiques : application au dioxyde d'azote

Discrete variable representation method applied to the non-perturbative calculation of vibration-rotation spectra of triatomic molecules: application to the nitrogen dioxide

• Auteur / Autrice : Hélène Vilanove
• Direction : Marcel Jacon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Reims

Résumé

L'objet de cette these concerne le calcul des spectres de vibration-rotation des molecules triatomiques par l'utilisation de la methode de la representation par variable discrete (dvr) avec application au dioxyde d'azote. Cette methode, qui se base sur une approche non perturbative, permet la diagonalisation directe de l'hamiltonien developpe sur des fonctions de base des coordonnees decrivant les mouvements des noyaux. Les facteurs qui entrent en jeu pour la mise en uvre de cette technique sont etudies: le choix du systeme de coordonnees utilise pour la description du mouvement qui conduit a une expression rigoureuse de l'hamiltonien et qui permet l'exploitation des proprietes de symetrie du systeme des trois particules ; le choix d'une base moleculaire adaptee qui conduise d'une part a une taille realiste de la matrice hamiltonienne et d'autre part qui tienne compte de criteres sur les coordonnees, comme la forme et les variations du potentiel ou encore les symetries du systeme ; des procedures de diagonalisation (methodes des diagonalisations-troncations successives et de lanczos) adaptees au traitement de la matrice hamiltonienne, qui se presente sous la forme d'une matrice de grande taille mais comportant un grand nombre d'elements nuls. Enfin, les resultats obtenus, concernant le spectre de vibration-rotation du dioxyde d'azote, sont compares a des resultats experimentaux ou decoulant de methodes perturbatives