Nouvelles réactions d'oxydation par les cations chlorométhyles en milieu superacide ou par l'iode hypervalent ; application à la synthèse de dérivés fluorés

par Agnes Martin

Thèse de doctorat en Chimie appliquée

Sous la direction de J.-C. JACQUESY.

Soutenue en 1996

à Poitiers .


  • Pas de résumé disponible.


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    La fluoration selective de substrats organiques reste un challenge important en synthese. Nous rapportons dans ce memoire, de nouvelles reactions d'oxydation dont l'application permet d'acceder a des derives fluores. Dans une premiere partie nous etudions la fonctionnalisation de substrats aliphatique en milieu superacide en presence de ccl#4. Dans hf/sbf#5, l'ion electrophile ccl#3#+ se comporte comme un tres bon arracheur d'hydrure. Son action sur des composes aliphatiques tels que les amides ou les cetones (acycliques ou monocycliques) conduit a la formation d'un ion eloigne du groupement fonctionnel protone. Cet ion, apres une stabilisation eventuelle, peut etre piege par un nucleophile pour acceder a des derives carbonyles, aryles, hydroxyles ou fluores. Dans des conditions analogues, les cyclohexanones bicycliques sont deshydrogenees pour conduire a des enones ou a des dienones, alors que les cetones steroidiques ne reagissent pas. Cependant, la deshydrogenation peut etre realisee sur les enones steroidiques correspondantes. La seconde partie concerne la fluoration nucleophile par le systeme pida ou pifa/hf/pyridine de derives phenoliques diversement substitues. Les 4-halogenophenols conduisent aux 4-fluorocyclohexa-2,5-dienones correspondantes. Les phenols substitues par un groupement attracteur (cn, no#2) ne sont pas reactifs. Avec le (r,s)-1,1'-bi-5,6,7,8-tetra hydro-2-naphtol ou son monoacetate, la reaction permet d'acceder selectivement aux cyclohexadienones mono ou difluorees atropoisomeres. Apres separation des differents racemiques obtenus, la configuration de chacun a pu etre determinee par methodes spectroscopiques et analytiques

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 214 p
  • Annexes : 163 réf. bibliogr

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 96/POIT/2347
  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Accessible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.