Hydrogénation catalytique sélective de composés nitrés insaturés

par Blaise Nzemba

Thèse de doctorat en Chimie appliquée

Sous la direction de Eugénie Lamy-Pitara.

Soutenue en 1996

à Poitiers .


  • Résumé

    Le but de ce travail etait l'etude de l'hydrogenation catalytique selective de composes nitres aromatiques, comportant des chaines laterales insaturees, en amines insaturees correspondantes. Des catalyseurs a base de platine supporte sur graphite et des conditions experimentales douces (solution aqueuse ou ethanolique, ph 1 atm, faible concentration en composes organique, basses temperatures) ont ete employes. En particulier, le role de l'acidite du milieu a ete etudie. Une partie de ce travail a ete consacree a l'etude de l'hydrogenation du nitrobenzene en aniline dans des solutions de differents ph. En milieu acide, la selectivite en aniline est affectee par l'hydrogenation du noyau aromatique. Il a ete demontre que l'aniline s'hydrogene dans la forme protonee (nh#3#+), alors que dans sa forme neutre, elle n'est pas hydrogenable et se comporte comme un poison. En milieu basique alcoolique, la formation d'intermediaires diazotes, tels que l'azobenzene et l'hydrazobenzene, peu hydrogenables, limite fortement la selectivite en aniline. L'hydrogenation selective de composes nitres insatures a ete precedee de leur preparation par synthese organique. Ainsi, le 4-nitrobenzylallylether et le 4-nitrobenzylcrotylether, et aussi leurs produits d'hydrogenation partielle et complete, ont ete prepares a partir du bromure de 4-nitrobenzyle et de l'alcool correspondant. Une etude prealable de l'hydrogenation competitive du nitrobenzene et de l'allylbenzylether ou du crotylbenzylether, a montre que la selectivite en aniline augmente, alors que les milieux acides favorisent l'hydrogenation de la double liaison c=c. Ces resultats ont conduit a la realisation de l'hydrogenation selective du 4-nitrobenzylallylether et du 4-nitrobenzylcrotylether en leurs amines correspondantes en milieu basique. Les meilleures selectivites ont ete obtenues dans un milieu ethanolique molaire en koh: 64% en 4-aminobenzylallylether et 50% en 4-aminobenzylallylether. Cette difference de selectivite est en accord avec les resultats des hydrogenations competitives et peut etre attribuee a l'encombrement sterique et/ou a l'effet inductif donneur d'electron du groupement methyle provoquant une diminution de la vitesse d'hydrogenation de la liaison c=c

  • Titre traduit

    Catalytic selective hydrogenation of nitro compound insatured


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Informations

  • Détails : [6], 151 p
  • Annexes : 100 réf. bibliogr

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  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 96/POIT/2329
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