Hydrogénation sélective de l'acide butynediodique catalysée par le platine modifié

par Batoul Al Fatimi

Thèse de doctorat en Chimie appliquée

Sous la direction de E. LAMY-PISTARE.

Soutenue en 1996

à Poitiers .


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  • Résumé

    Dans ce travail, l'hydrogenation selective de l'acide butynedioique (hooccccooh), catalysee par le pt/graphite, dans des conditions experimentales douces (solution aqueuse acide, faible concentration en compose organique, ph2 1 atm, t = 299 k), a ete etudiee. L'effet de differents additifs (s, cu, pb) deposes sur la surface du platine a l'etat d'adatomes, sur les proprietes hydrogenantes du platine, a ete examine. Les resultats obtenus montrent que le pt/graphite est un catalyseur peu selectif en semi-hydrogenation des alcynes. De meme, ce catalyseur favorise la formation de l'olefine-trans (acide fumarique), conduisant a un rapport entre l'olefine-cis et l'olefine-trans: scis/trans = 0,4-0,8. Ces resultats sont differents de ceux obtenus dans la litterature avec des catalyseurs au palladium. L'addition de cuivre sur la surface du pt/c induit une amelioration importante de la selectivite en olefines et favorise fortement la formation d'olefine-cis. La modification des proprietes electroniques du platine par le cuivre peut expliquer ce resultat. La selectivite du pt/c est peu modifiee par addition de plomb, contrairement aux catalyseurs au pd/pb. En presence de soufre a grand taux de recouvrement (#s = 0,53), une selectivite de 100% en olefines est obtenue, alors que le rapport en olefines cis/trans reste pratiquement stable (scis/trans = 1). La formation de polysulfures et la diminution de l'energie libre d'adsorption de l'hydrogene faiblement lie sur le platine pourrait rendre compte de ces resultats

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Informations

  • Détails : [15], 188 p
  • Annexes : 135 réf. bibliogr

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  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 96/POIT/2325
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