Hydroisomérisation du n-hexane sur des catalyseurs bifonctionnels platine-mazzite

par Jean-François Allain

Thèse de doctorat en Chimie appliquée

Sous la direction de M. GUISNET.

Soutenue en 1996

à Poitiers .


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  • Résumé

    L'hydroisomerisation des alcanes legers, utilisee pour la preparation d'une coupe legere d'essence d'indice d'octane eleve, est realisee industriellement sur des catalyseurs pt/al#2o#3 chloree tres sensibles aux impuretes de la charge ou sur des catalyseurs pt/zeolithe moins actifs mais qui ne presentent pas cet inconvenient. L'objectif de la these est de comprendre le mode d'action de nouveaux catalyseurs platine-zeolithe prepares a partir de mazzites, zeolithes monodimensionnelles presentant des sites acides tres forts. L'hydroisomerisation du n-hexane a ete etudiee a 250c sous pression atmospherique et sous pression elevee d'hydrogene sur une serie de catalyseurs platine-mazzite dont nous avons fait varier la fonction acide (rapport si/al de charpente et teneur en especes aluminiques extra-reseau) et la fonction hydro-deshydrogenante (teneur en platine). La fonction acide des mazzites pures a ete caracterisee par la reaction modele de transformation du n-hexane, la fonction hydrogenante des catalyseurs platine-mazzite par l'hydrogenation du toluene. Dans les deux cas, la difficulte provient de la desactivation tres rapide des catalyseurs par depot de coke. En hydroisomerisation du n-hexane sous pression atmospherique, l'evolution de l'activite des catalyseurs avec leur teneur en platine ou leur activite hydrogenante est celle attendue d'un mecanisme bifonctionnel. Toutefois, la formation directe parallele de tous les isomeres indique que les intermediaires hexeniques de la catalyse bifonctionnelle subissent plusieurs reactions successives sur les centres acides lors de leur diffusion entre deux sites metalliques. Une reaction de dimerisation craquage est responsable de la formation d'alcanes legers c#3-c#5. Sous pression elevee d'hydrogene, les catalyseurs sont tres stables. Le schema reactionnel de l'isomerisation est proche de celui attendu d'un mecanisme bifonctionnel avec etape limitante acide et la formation d'alcane legers est negligeable. Une etude cinetique confirme ce mecanisme montrant de plus un effet de concentration du n-hexane dans les pores

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Informations

  • Détails : [10] f. et p., 155 p
  • Annexes : 92 réf. bibliogr

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  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 96/POIT/2314
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