Bis-silanes propargyliques et bis-propargyliques : applications en synthèse

par Philippe Aubert

Thèse de doctorat en Chimie fine

Sous la direction de J. PORNET.

Soutenue en 1996

à Poitiers .


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Dans la premiere partie, nous decrivons a partir de bis-silanes -fonctionnels du type me#3sich#2-cc-ch(sime#3)-ch#2ch#2y (y = osime#3, nhr), la synthese et la protodesilylation de silanes -alleniques heterocycliques, afin de preparer des dienes conjugues heterocycliques. Dans la deuxieme partie, nous avons mis au point une methode d'acces a des bis-silanes bis-propargyliques du type me#3sich#2-cc-(ch#2)#n-cc-ch#2sime#3 (n = 1 (10), 2 (11), 0 (12)) et nous les avons fait reagir avec certains reactifs electrophiles, en presence d'un acide de lewis. C'est ainsi qu'avec les aldehydes, les bis-silanes 10 et 11 forment des bis(vinylidene)oxanes (n = 1) et oxepanes (n = 2), tandis que le bis-silane 12 conduit a des cetones ,'-bis-insaturees trimethylsilylees. Avec les acetals, les bis-silanes 10 et 11 conduisent a des bis(vinylidene)diethers qui, pour n = 2, se transforment thermiquement en derives 1,4-disubstitues du benzocyclobutene ; le bis-silane 12 donne lieu a la formation de diethers dienyniques. Dans la reaction d'aminomethylation-desilylation, seul le bis-silane 10 se comporte comme prevu, conduisant avec les amines primaires a des n-alkyl-3,5-bis(vinylidene)piperidines. Le bis-silane 12 reagit par chauffage, en presence de cucl, avec les amines primaires ou avec l'hydrazine pour conduire a des pyrroles ou des pyrazoles, monosilyles ou non. Enfin, la pyrolyse des bis-silanes 10, 11 et 12 fournit plusieurs types structuraux de bis-silanes, isomeres du bis-silane de depart. Cette etude a donc permis plusieurs avancees dans le domaine de la substitution electrophile des propargylsilanes ; elle montre en particulier que les bis-silanes insatures sont des precurseurs interessants pour la synthese d'heterocycles et de carbocycles

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 160 f
  • Annexes : 164 réf. bibliogr

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 96/POIT/2286
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.