Morphologie et rhéologie de copolymères à blocs linéaires et en étoile

Morphology and rheology of linear and stard copolymers

• Auteur / Autrice : Cécile Lartigue Derail
• Direction : Jean-Pierre Montfort
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Pau

Mots clés

Mots clés contrôlés

Copolymères séquencés

Mots clés libres

Sciences appliquées

Résumé

Ce travail s'intéresse aux homopolymères et aux copolymères linéaires et à structure étoilée. L'étude relative aux homopolymères est essentiellement bibliographique et tente de montrer comment le comportement viscoélastique de ceux-ci est influencé par des variations de masse et d'architecture. Les copolymères diblocs polystyrène-polybutadiène ont fait l'objet d'études théorique et expérimentale. Pour les échantillons à structure étoilée, un processus de purification s'est avéré indispensable pour obtenir, à partir d'un mélange étoilé-linéaire précurseur, un matériau composé essentiellement d'étoiles. Il a aussi été indispensable de stabiliser les Sb, très sensibles à la température. Par analyse thermomécanique, nous avons mis en évidence les transitions de blocs de polybutadiènes et de polystyrène. A des températures plus élevées, la plupart des copolymères ont présenté une transition de type ordre-désordre. Nous avons également observé, par microscopie électronique à transmission, la modification de morphologie présentée par le copolymère, de part et d'autre de cette température de transition. Deux définitions du désordre ont alors été proposées, dont celle correspondant à un ordre à courte portée. Des morphologies cylindrique et lamellaire ont été observées dans l'état ordonné. L'étude des copolymères par spectroscopie mécanique a permis de constater deux comportements viscoélastiques relatifs au type de morphologie. A l'état ordonné, le copolymère se comporte comme un gel, avec g' #0#. #5 et g #0#. #5. Par contre, lorsqu'il est à l'état désordonné, son comportement est celui d'un fluide viscoélastique qui vérifie g' #2 et g #1. Sur le plan de la dynamique moléculaire, nous avançons l'hypothèse que l'entité qui relaxe est le bloc Pb, suivant le modèle de la reptation mais avec le coefficient de friction du Ps.