Dynamique et ordre dans les couches de polydimethylsiloxane greffe sur un substrat solide : etude par rmn du deuterium

par MEHDI ZEGHAL

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de B. DELOCHE.

Soutenue en 1996

à Paris 11 .

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  • Résumé

    L'objectif de ce travail est de caracteriser par rmn du deuterium la dynamique a l'echelle des segments de chaines dans les couches de polymeres liquides, greffes par une extremite sur un substrat solide. L'ensemble des resultats experimentaux obtenus sur des couches greffees ou libres en l'absence de solvant demontrent que la dynamique locale est anisotrope, et que les mouvements des segments sont uniaxiaux autour de la normale au plan de greffage. L'etude systematique en fonction de la densite de greffage et de la longueur des chaines montre que l'ordre observe correspond a des fluctuations orientationnelles des segments paralleles au plan de greffage. Cette orientation locale, caracterisee par un parametre d'ordre negatif, est reliee au confinement bidimensionnel des chaines. Les spectres obtenus nous permettent de determiner la distribution d'anisotropie au sein de la couche ainsi que la valeur moyenne de l'ordre. Dans le cas des couches greffees en presence de solvant, on distingue deux regimes pour lesquels la conformation des chaines est differente. Pour les faibles taux de gonflement, le relachement de la contrainte de confinement ainsi que l'ecrantage des couplages orientationnels entre segments se traduisent par une diminution de l'anisotropie observee. L'apparition de spectres structures met en evidence la presence de distributions d'ordre tres etroites. Pour les forts taux de gonflement, l'etirement des chaines le long de la normale au substrat a pour consequence d'orienter les segments perpendiculairement au plan de greffage. Dans ce cas, contrairement a ce qui est observe pour les faibles taux de dilution, les gradients d'ordre observes mettent en evidence la presence de profils d'ordre heterogenes. Les spectres observes rendent compte de l'apparition de populations tres orientees pres du plan de greffage, ainsi que de populations a dynamique isotrope localisees pres des extremites libres des chaines. Dans ce regime, l'analyse des spectres en fonction des parametres moleculaires permet de confronter nos observations aux lois d'echelle theoriques


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Informations

  • Détails : 196 P.
  • Annexes : 60 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-013071
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