Synthese de metabolites marins en serie 2-aminoimidazolique

Synthesis of 2-aminoimidazole marine metabolites

• Auteur / Autrice : SOPHIE DANINOS
• Direction : Christiane Poupat
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

La premiere partie de ce memoire decrit la synthese totale de metabolites marins pyrroloimidazoliques lineaires, bromes ou non, selon un schema general. Ils peuvent, en effet, tous etre prepares a partir de l'hydroxymethylimidazole via la meme amine allylique cis issue d'une reaction de wittig-schweizer, la double liaison pouvant etre ou non isomerisee en trans selon les conditions employees, ce qui donne acces aux deux series de composes. Grace a l'utilisation du lda, la fonctionnalisation de la position 2 de l'imidazole a pu etre menee a bien y compris lorsque le noyau pyrrole etait brome. La n-methylation selective du noyau imidazole est possible apres que la condensation pyrrole/imidazole ait ete realisee. Ainsi l'oroidine, l'hymenidine, la clathrodine (et son isomere cis non encore decrit a l'etat naturel), le 3'-amino-1'-2-aminoimidazol-4(5)-ylprop-l'ene et la keramadine ont ete synthetises avec des rendements satisfaisants. Il est vraisemblable que ces metabolites lineaires soient des precurseurs de composes plus complexes de type ageliferine et sceptrine : quelques reactions exploratoires de cycloaddition 4 + 2 et 2 + 2 ont ete tentees. La deuxieme partie de ce travail fait l'objet d'un depot de brevet et ne peut etre communiquee.