Recherches sur la structure et le fonctionnement du site de degagement d'oxygene des plantes. Etude spectroscopique et modelisation chimique

par YVES-MICHEL FRAPART

Thèse de doctorat en Sciences biologiques et fondamentales appliquées. Psychologie

Sous la direction de J.-J. GIRERD.

Soutenue en 1996

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Ce travail est une contribution a l'etude de l'oec (oxygen evolving center) des plantes. Nous nous sommes interesses aux complexes dinucleaires de mn(iii) a pont -oxo, di -acetato. Nous avons obtenu une serie de composes ou les atomes de chlore lies aux atomes de manganese sont peu a peu remplaces par des molecules d'eau mn#2o(ch#3co#2)#2(bpy)#2cl#2, mn#2o(ch#3co#2)#2(bpy)#2cl(h#2o)#+, mn#2o(ch#3co#2)#2(bpy)#2(h#2o)#2#2#+. En utilisant ccl#3co#2h au lieu de ch#3co#2h, nous avons obtenu un complexe de formule mn#2o(ccl#3co#2)#2(bpy)#2cl#2 dans lequel l'elongation de la sphere de coordination du mn(iii) liee a l'effet jahn-teller est particulierement prononcee. Par comparaison des proprietes magnetiques des differents complexes, nous verifions la relation entre l'effet jahn-teller et le type de couplage magnetique entre les deux ions mn(iii). Ensuite nous nous sommes interesses aux complexes comportant le motif mn(iii)(-o#2)mn(iv). L'irradiation dans l'uv du complexe mn#2o#2(bisimme#2en)#2#3#+ permet d'obtenir un signal rpe qui est interprete comme celui d'un radical imidazole couple avec le motif mn(iii)mn(iv). Nous avons compare les proprietes redox des complexes mn#2o#2(bis(meim)me#2en)#2#3#+ et mn#2o#2(bisimme#2en)#2#3#+. En voltametrie cyclique, ces complexes subissent deux oxydations reversibles a 1. 04 v et 1. 40 v (vs enh). Les etudes spectroelectrochimiques ont permis de mettre en evidence l'existence d'un equilibre entre deux formes (iii,iv) differentes pour chaque complexe. Nous avons ensuite etudie l'interaction de l'ammoniac avec des complexes contenant le motif mn(iii)(-o#2)mn(iv). Les etudes uv-visible et eseem de l'action de l'ammoniac sur le complexe mn#2o#2(phen)#4#3#+ ont montre que l'ammoniac vient remplacer un des deux ponts oxo. Le complexe obtenu apres traitement par l'ammoniac serait donc un complexe de formule (phen)#2mn(iii)(-o,-nh#2)mn(iv)(phen)#2#4#+. Ces resultats nous ont conduit a faire quelques experiences nouvelles sur le site naturel. Des experiences eseem nous permettent de confirmer la ressemblance de comportement entre le complexe mn#2o#2(phen)#4#3#+ et l'oec vis a vis de nh#3. Nos resultats confirment la proposition de britt et al, selon laquelle un des ponts oxo present dans l'oec serait remplace par un pont amido lors de l'action du chlorure d'ammonium. Les experiences realisees en spectroscopie uv sont preliminaires, mais montrent que cette methode peut permettre d'etudier l'action de l'ammoniac sur le site


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Informations

  • Détails : 278 P.
  • Annexes : 150 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012933
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