Etude par spectroscopie infrarouge d'oxydes moleculaires de silicium et de potassium isoles en matrice d'argon

par BENOIT TREMBLAY

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de P. ROY.

Soutenue en 1996

à Paris 11 .

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  • Résumé

    A l'aide de la spectroscopie d'absorption infrarouge et de la technique d'isolation en matrice d'argon, nous avons etudie les oxydes moleculaires qui se forment lorsque l'oxygene moleculaire se trouve dans des agregats en presence de potassium, de silicium et d'oxyde de silicium sio. L'observation du mode v#3 ainsi que de nombreuses especes isotopiques du ko#2 nous ont permis de deduire la longueur de la liaison k-o, l'angle de valence o-k-o et les constantes de force des liaisons. Par ailleurs, nous avons observe deux nouvelles vibrations fondamentales et confirme la structure rhombique de la molecule k#2o#2. Des calculs theoriques utilisant la methode de la fonctionnelle de la densite nous ont permis de deduire l'existence de vibrations du k#2o#2 non observees experimentalement. Les constantes de force des liaisons de cette molecule ont ainsi pu etre determinees. L'etude des reactions du silicium et de l'oxyde de silicium avec l'oxygene moleculaire a mis en evidence la formation d'une nouvelle espece moleculaire, le sio#3. Les cinq bandes de vibrations fondamentales observees, ainsi que les nombreux effets isotopiques, nous ont permis de deduire sa structure. De nouveau, l'etude theorique par la methode de la fonctionnelle de la densite a permis d'obtenir les valeurs des angles et des longueurs de liaison. En revanche, bien que l'etude de la reaction si + k + o#2 ait revele de nouvelles bandes de vibration, le manque de resultats experimentaux ne nous a pas permis de les identifier avec certitude. Enfin, nous avons tente d'observer de nouveaux modes de vibration pour la molecule ksio, mais la trop faible intensite des bandes predites n'a pas permis de les observer experimentalement


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Informations

  • Détails : 178 P.
  • Annexes : 80 REF.

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012907
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