Complexes amidures de l'uranium, precurseurs d'especes cationiques et de derives pentavalents

par CHRISTOPHE BOISSON

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de H. KAGAN.

Soutenue en 1996

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Le theme de ce travail est l'etude des complexes di(alkyl)amidures de l'uranium. Le ligand nr#2 (r = me, et) permet de stabiliser des complexes au degre d'oxydation +5 de l'uranium ; sa protonation conduit a la formation de derives cationiques. La synthese de composes amidures homoleptiques et chloro-amidures u(net#2)#4#-#ncl#n est presentee dans le premier chapitre. Les structures cristallines du trimere u(nme#2)#4#3 et de l'adduit u(nme#2)#3cl(hmpa)#2 dans sa forme cis ont ete determinees. Le compose u(c#8h#8)(net#2)#2(thf) a ete synthetise ; ses reactions, en particulier avec les substrats acides, en font un excellent precurseur pour la preparation des derives u(c#8h#8)(x)#2(thf)#x. La nouvelle methode de synthese de complexes cationiques, par protonation de composes amidures au moyen d'un sel d'ammonium hnr#3bph#4, est exposee dans le deuxieme chapitre. Des cations originaux de l'uranium aux degres d'oxydation +3, +4 et +5 ont ete isoles. Cette methode a egalement ete appliquee avec succes aux complexes amidures du groupe du titane. La reactivite des premiers complexes amidures cationiques de l'uranium quatre a ete examinee et comparee a celle de composes neutres analogues. Le troisieme chapitre presente la synthese des premiers complexes amidures homoleptiques de l'uranium cinq: u(nr#2)#5 (r = me, et) et li(thf)u(nme#2)#6. Les premiers cations de l'uranium cinq ont ete prepares par oxydation de composes amidures neutres de l'uranium quatre ; ils ont ete caracterises par leur structure cristalline. L'oxydation de precurseurs anioniques de l'uranium quatre et les reactions des complexes de l'uranium cinq sont des voies d'acces originales vers de nouveaux composes organometalliques de l'uranium cinq


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Informations

  • Détails : 193 P.
  • Annexes : 171 REF.

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  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012842
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