Nouvelles voies d'acces aux heterocycles azotes a cinq chainons enantiomeriquement purs. Applications en synthese

par CHRISTOPHE CINQUIN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de R. BLOCH.

Soutenue en 1996

à Paris 11 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Le travail presente dans ce memoire concerne la synthese de composes azotes chiraux par transfert de chiralite controle par un groupe thermolabile. Dans un premier temps, a ete mise au point la synthese d'hemiaminals (equivalents d'aldehydes-gamma-amines) bicyclique rigides optiquement actifs via une transesterification enantioselective catalysee par la lipase de pseudomonas cepacia. Au cours de cette etude un nouveau rearrangement du systeme bicyclique 7-oxabicyclo2. 2. 1hept-5-ene a ete mis en evidence. La premiere partie decrit une reaction de wittig-horner sur la fonction aldehydique de ces hemiaminals, suivie d'une addition 1,4 de michael intramoleculaire hautement diastereoselective. Une reaction de retro diels-alder, elimine la copule chirale et donne acces a des 2,5-dihydropyrroles homochiraux fonctionnalises en position 2. Ces dihydropyrroles ont ete utilises pour la synthese de composes naturels ou non, antiviraux potentiels: la lactone de geissman-waiss, precurseur de pyrrolizidines hydroxylees, d'une pyrrolidine polyhydroxylee, ainsi que de la ruspolinone. Dans une deuxieme partie ont ete abordees, les reactions d'addition de reactifs organometalliques sur des imines et des ions iminiums bicycliques rigides. La reactivite de ces substrats azotes s'est revelee bonne et la diastereoselectivite excellente. Une reaction de retro diels-alder conduit a des (z)-gamma-aminoalcools-alpha, beta-ethyleniques, composes possedant un grand potentiel synthetique


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 190 P.
  • Annexes : 154 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012697
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.