Etude de la structure chimique de systemes pmr modeles et approche des relations structure-proprietes

par CHRISTOPHE CONREUR

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de F. LAUPRETRE.

Soutenue en 1996

à Paris 6 .

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  • Résumé

    L'approche des relations existantes entre la structure chimique et les proprietes mecaniques d'une resine polyimide thermodurcissable, la pmr-15, est abordee a l'aide de 2 composes modeles bisnadimide, representant les oligomeres de plus faible indice de polymerisation (n=0 et 1) contenus dans celle-ci. Dans ce memoire, il est decrit une voie de synthese conduisant a des produits d'une grande purete et avec un rendement d'au moins 75%. L'originalite de la synthese porte sur la preparation des acides polyamiques, precurseurs des oligomeres, qui s'effectue dans des solvants moins polluants et a des temperatures proches de l'ambiante. L'etude de l'isomerisation endo/exo des terminaisons nadimide a permis d'apprecier son influence sur la structure de ces modeles. Ainsi, la presence de sous-produits de type maleimide et cycloadduit confirme le mecanisme intermoleculaire de l'isomerisation endo/exo. L'equilibre thermodynamique est controle par la repartition en stereoisomeres bisnadimide. La structure chimique de systemes pmr reticules a pu etre determinee au moyen de la resonance magnetique nucleaire haute resolution en milieu solide et en solution. Elle est constituee dans une grande proportion de composes nadimide et, dans une plus faible proportion de composes maleimide et cycloadduit. L'etude des proprietes mecaniques des systemes modeles a montre que la transition beta (80c) des polyimides est la manifestation des mouvements des groupements benzimide, et qu'elle est d'autant plus intense et elargie vers les hautes temperatures que le systeme est reticule. La transition gamma (-100c) est la consequence des retournements et des oscillations des cycles aromatiques parasubstitues de la methylenedianiline. Il convient de souligner que l'amplitude de la transition est d'autant plus importante que l'environnement des cycles est contraint


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Informations

  • Détails : 197 P.
  • Annexes : 120 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1996
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