Synthese selective d'alpha et de beta-c-disaccharides par cyclisation radicalaire

par BORIS VAUZEILLES

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de P. SINAY.

Soutenue en 1996

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Apres une breve introduction sur le role des sucres dans quelques systemes biologiques, nous presentons une revue des syntheses de disaccharides a lien carbone publiees dans la litterature, en insistant sur les c-disaccharides, analogues non hydrolysables de disaccharides dans lesquels l'oxygene interglycosidique a ete remplace par un groupement methylene. Nous expliquons ensuite comment la connaissance du comportement des radicaux, notamment cyclohexyles et glycopyranosyles, ainsi que differents travaux concernant l'emploi d'une agrafe moleculaire en chimie radicalaire, ont conduit l'equipe du professeur p. Sinay a developper une nouvelle synthese d'alpha-c-disaccharides, basee sur la cyclisation radicalaire de deux precurseurs monosaccharidiques, temporairement relies par un lien silacetalique. Nous exposons ici une strategie analogue, dans laquelle l'agrafe silacetalique est remplacee par une agrafe cetalique, et qui permet aussi la synthese efficace d'alpha-c-disaccharides. Cette methode est une alternative interessante a la precedente, et nous decrivons des conditions permettant d'ameliorer le rendement de l'etape de cyclisation. Nous presentons ensuite une modification de la strategie silacetalique, autorisant la formation selective de beta-c-disaccharides. Dans cette approche dite inverse, l'addition du radical sur un exomethylene anomere, et l'abstraction d'hydrogene par le radical anomere ainsi genere conduit a la stereochimie beta desiree. Ces travaux viennent donc completer les recherches effectuees au laboratoire dans le but de mettre au point une methode generale et efficace de c-glycosylation


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Informations

  • Détails : 256 P.
  • Annexes : 308 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1996
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