Nouvelles reactions cupro-catalysees des amines. Transformation des amines tertiaires et des n-oxydes en ions iminiums, epoxydation intramoleculaire. Synthese et utilisation synthetique des amidines

par GUILHEM ROUSSELET

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de P. CAPDEVIELLE.

Soutenue en 1996

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Les sels cuivriques ainsi que l'oxygene moleculaire en presence de sels cuivreux oxydent la trimethylamine en ion n,n-dimethyliminium. Ce resultat conduit a la description d'un modele biomimetique de l'oxydation des amines tertiaires par les cupro-enzymes laccase et ceruloplasmine humaine. L'etude de la transformation des n-oxydes d'amines par les sels de cuivre a permis la mise au point d'une nouvelle voie d'acces aux ions iminiums. L'oxydation des 1-methyltetrahydropyridines resultant de l'interaction de l'oxygene moleculaire sur les sels cuivreux, et la transformation de leurs n-oxydes par les sels de cuivre conduisent a la formation d'epoxydes. Une meme espece active du cuivre, formellement de degre d'oxydation 3, est responsable de ces deux reactions. Les sels cuivreux catalysent la formation des amidines par condensation directe des amines sur les nitriles. La mesure de la constante de complexation des sels cuivreux par les amidines a permis de rationaliser le role du cuivre dans cette premiere synthese generale des amidines en une etape. Nous presentons de nouvelles reactions qui valorisent les amidines comme intermediaires de synthese, en particulier par reduction (synthese d'amines tertiaires par n-alkylation reductrice des nitriles) et par oxydation (heterocycles polyazotes, derives fonctionnalises 1,2)


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 147 P.
  • Annexes : 212 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Cote : T Paris 6 1996 368
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1996
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.