Approche synthetique de la partie ouest de l'ambruticine et d'analogues par alkylation et cyclopropanation catalysees a l'aide du palladium(o)

par VERONIQUE MICHELET

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de J.-P. GENET.

Soutenue en 1996

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce manuscrit presente l'approche synthetique de la partie ouest de l'ambruticine, un antibiotique antifongique, et d'analogues. La retrosynthese envisagee necessite la preparation d'un beta-c-glycosylaldehyde fonctionnalise derive du glucose et du but-1-yn-3-ol optiquement pur. Deux methodes efficaces de synthese d'aldehydes utilisant soit un intermediaire dithiane, soit un intermediaire ethylenique ont ete developpees. Elles sont basees sur l'alkylation de lactone, et la reduction diastereoselective des lactols correspondants et ont pu etre appliquees a plusieurs saccharides. La synthese generale d'alcools propargyliques optiquement purs a ete realisee par dedoublement a l'aide d'un agent chiral, le biocartol. La strategie repose sur deux etapes catalysees a l'aide de complexes du palladium(o). Les reactions d'alkylation et de cyclopropanation se sont averees regio, stereo, et enantioselective et ont permis l'obtention de vinylcyclopropanes derives du benzaldehyde. Cette methodologie permet le controle de deux centres stereogenes du cyclopropane et de la steteochimie de la double liaison. Un modele de la partie ouest de l'ambruticine derivant du glucose a ete synthetise en quatorze etapes. L'application de cette strategie a la partie ouest de l'ambruticine a permis la preparation d'un stereoisomere de la molecule naturelle


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 250 P.
  • Annexes : 173 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Cote : T Paris 6 1996 293
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1996
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.