Copolymeres hydrosolubles thermoassociatifs : synthese et etude des relations structure/proprietes rheologiques

par FLORENCE L'ALLORET

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de R. AUDEBERT.

Soutenue en 1996

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Un nouveau type de polymere hydrosoluble associatif a ete developpe en inserant, au sein de macromolecules hydrosolubles, des chaines laterales presentant une temperature inferieure critique de demixtion (l. C. S. T. ). Sur la base d'une architecture en peigne, une grande variete de copolymeres ont ete synthetises en utilisant des squelettes hydrosolubles de nature chimique variee et des greffons a l. C. S. T. De type polyether. Ces polymeres originaux possedent en solution semi-diluee des proprietes d'epaississement reversibles lorsque la temperature augmente et devient superieure a une valeur critique, proche de la l. C. S. T. Des chaines laterales. Ce pouvoir viscosifiant stimule par la temperature peut etre correle a l'agregation des greffons, au dela de leur l. C. S. T. , au sein de microdomaines hydrophobes, engendrant ainsi la formation d'un reseau macromoleculaire tridimensionnel. A une temperature plus elevee, la viscosite de ces solutions soumises a un gradient de cisaillement constant atteint une valeur maximale, en relation avec l'apparition d'un comportement rheofluidifiant. Ceci peut etre attribue a la reorganisation sous cisaillement du reseau associatif compose d'un nombre d'associations intrachaines croissant avec la temperature, au detriment des associations interchaines. Les proprietes rheologiques de nos systemes peuvent etre controlees en modifiant les caracteristiques du copolymere (nature chimique des entites, masses molaires, taux de greffage) mais aussi en jouant sur la composition des solutions (concentration en polymere, salinite, presence d'additifs). La formation des agregats hydrophobes dans le domaine d'epaississement a ete mise en evidence par fluorescence statique. Des experiences de diffusion de neutrons aux petits angles ont permis de preciser les caracteristiques microscopiques des agregats formes en fonction de la temperature et de la salinite du milieu, et de les relier aux proprietes rheologiques observees. Une interpretation globale du phenomene thermoassociatif a ete proposee a l'aide du modele de tanaka et edwards relatif aux reseaux physiques transitoires


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Informations

  • Détails : 408 P.
  • Annexes : 234 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1996
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